聚苯乙烯是指由苯乙烯单体经自由基加聚反应或活性阴离子聚合反应合成的聚合物,英文名称为polystyrene(简称PS)。聚苯乙烯包括普通聚苯乙烯(GPPS)、发泡聚苯乙烯(简称EPS)、高抗冲聚苯乙烯(简称HIPS)及问规聚苯乙烯(简称sPS)等。聚苯乙烯大分子链的侧基为苯环,大体积苯环侧基的无规排列决定了聚苯乙烯的物理化学性质,如透明度高、刚度大、玻璃化温度高,性脆等。
常规的PS属于非晶态无定形聚合物,为无毒、无臭、无色的透明颗粒,似玻璃状脆性材料,其制品具有优良的绝热、绝缘和透明性,透光率可达90%以上,电绝缘性能好,长期使用温度0-70℃,易着色,加工流动性好,刚性好及耐化学腐蚀性好等。其不足之处在于性脆,耐冲击强度低,易出现应力开裂,耐热性差及不耐沸水等。HIPS为苯乙烯和聚丁二烯橡胶的接枝共聚物,聚丁二烯为分散相,提高了材料的冲击强度,具有较高的强度和较好的韧性,应用范围更广,但其缺陷是产品不透明。EPS为在普通聚苯乙烯中浸渍低沸点的物理发泡剂.(通常是戊烷)制得的,加工过程中受热发泡,**于制作泡沫塑料产品。此外还有全同和间同立构聚苯乙烯。全同聚合物有高度结晶性;间规聚苯乙烯为间同结构,采用茂金属催化剂生产,是近年来发展的聚苯乙烯新品种,性能好,属于工程塑料。在国内,PS主要用于电子电器行业的外壳材料,日用品和包装行业、建筑行业。随着电子电器行业发展速度减缓,这一用途的PS需求增速也将远低于20世纪90 年代22%的水平,但从总需求量来看仍然集中于该行业。建筑行业中EPS用作墙体的保温材料,目前在国内新建的建筑中,约有50%以上已使用了EPS泡沫,随着国家对建筑物节能要求的提高,EPS的需求会继续增长。
聚苯乙烯由于聚合方法不同,可以制得无规聚苯乙烯( aPS)、全同立构聚苯乙烯(iPS)和间规聚苯乙烯(sPS),这三者同属于一种单体的结晶高聚物和非结晶高聚物,它们在化学结构上虽没有什么差别,但物理及力学性能却有相当大的不同。常见的通用聚苯乙烯( GPPS)主要是指aPS,属非结晶型无定形热塑性塑料。其分子结构和某些**溶剂相类似,所以树脂能溶于多种芳香烃、氯代烃、脂肪族酮和酯类等溶剂中,如苯、甲乙酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷和三氯乙烯等,其耐热性能较差,软化温度为80℃。sPS具有较高的结晶度,熔点高达270℃,且具有相当好的耐热性、耐化学品性、尺寸稳定性及优良的介电性能等优点,这使之步入了工程塑料的行列,可与聚酯、尼龙及其他耐热性工程塑料相抗衡。国外已对这种材料进行了广泛的应用研究,美国陶氏化学公司已推出了Questra系列商业化产品。目前,日本出光石油化学公司和陶氏化学公司生产的产品包括纯sPS、冲击改性型sPS、阻燃型sPS和玻纤增强型sPS。sPS的热性能与aPS相比,由于其化学结构相同,玻璃化转变温度基本相同,但由于立体构型不同,sPS的结晶温度高达270℃,维卡软化温度远远**aPS,热变形温度也**aPS。与一些常用的工程塑料相比,除了聚苯硫醚(PPS)等少数特种树脂外,sPS的一些耐热性指标均比其他工程塑料要高。由于sPS具有致密的结晶结构,因此具有优良的耐化学品性。而且sPS为非极性的,对湿度的敏感性比较低,因而加工**般不需要干燥处理。sPS的介电常数与aPS基本相同,与其他工程塑料的介电常数也在同一数量级。但由于它的密度比尼龙( PA66)、聚对苯二甲 酸丁二醇酯(PBT)、PPS等常用工程塑料要低,因此在塑料制品成型过程中,从经济上考虑更为有利。
聚合物的改性方法有化学法和物理法,前者包括共聚、交联、接枝,后者包括填充和共混。所谓共混改性是指两种或两种以上聚合物材料、无机材|料及助剂在一定温度下进行机械掺混,终得到一种宏观上均匀,且力学、热学、光学等性能得到改善的新材料的过程。共混不仅是聚合物改性的重要手段,而且是开发新材料的重要途径。近年来,随着聚合物材料使用范围的不断扩大和使用要求的日益提高,对高性能、多功能聚合材料的需求与日俱增,而单一品种的聚合物材料大多数都有着不同程度的缺点,难以满足**发展的需要。通过聚合物合金化,可将两种或两种以上聚合物材料的优点集中体现在一种材料上,并可改进某单品种聚合物某一方面性能上的缺陷。对PS进行改性,不仅改善了PS的性能,而且扩大了其应用范围,现已被广泛应用于包装材料、防水涂料、胶黏剂、农用薄膜、医药等领域。目前,世界上聚合物合金的年产量正以10%左右的速度增长,且**单品种树脂的平均增长速率。随着我国家电、汽车以及高科技领域的发展,对PS合金的需求也正在不断增长。
近年来,聚苯乙烯树脂包括通用型聚苯乙烯树脂(GPPS)和高抗冲型聚苯乙烯树脂(HIPS)等新品种的开发工作十分活跃,国外几乎所有的PS厂家都在开展这方面的研究。GPPS为无色透明、无延展性、仿玻璃状的材料,其缺点是性脆、强度低、易破裂和耐热低。针对这些缺点,为改善其性能,近几十年来通过苯乙烯与不同的单体共聚或均聚物、共聚物的共混,创造了一系列聚苯乙烯的改性品种。HIPS 就是苯乙烯单体与丁二烯橡胶接枝共聚的产物,具有较高的强度和较好的韧性,应用范围更广。另外,根据不同的使用性能上述不同PS产品再分成各自不同的牌号。据不完全统计, 目前PS已有300多个牌号的产品,具有高光泽、高透明、高抗冲、耐热。耐化学品、耐燃和导电等性能。PS新品种的开发成功,既提高了产品的性能,又开拓了市场。PS新品种开发的主要方向是提高冲击强度、耐热性和分子量;改进光泽度、透明性和耐开裂性;改善加工性、阻燃性和导电性;研制PS合金产品,使PS高性能化、功能化,进入工程塑料领域。开发的主要途径有三个:一是采用新的引发剂和过程控制技术,精确控制产品的分子量及其分布,开发高流动性、耐热性好的产品;二是改进PS产品的光泽度、透明性和抗冲性;三是采用共混、填充和增强等技术使产品多样化、高性能化。目前新开发的PS产品在某些性能上已接近ABS及其他工程塑料,而且价格和加工性能保持原有水平,从而使PS在一定程度上进人了工程塑料应用领域。随着PS功能的提高,已出现了电视机外壳由 ABS向PS、录像机外壳由改性聚苯醚向PS 转换的趋势。
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