聚苯乙烯( GPPS)于20世纪30 年代后期开始工业化生产以来,一直是主要的热塑性塑料品种之一。它质地坚硬,呈刚性,化学性能和电绝缘性优良,易成型出各类透明、色彩鲜艳、表面光泽的制品,广泛用于电气、仪器仪表包装、装潢和日常生活等方面。GPPS的主要缺点是脆性较大,力学强度不高,耐热性差,一定程度上限制了它的应用。GPPS的本体聚合和悬浮聚合都遵循自由基聚合机理,大分子链基本呈无规构型,这使得GPPS为典型的无定形热塑性聚合物,具有良好的透明性;GPPS的大分子链基本上是线型的,聚合反应的链转移和链终止反应会产生少量的支链和不饱和结构。不饱和结构会形成老化时的敏感点。GPPS大分子链上苯环的存在使空间位阻效应较大,大分子链较为僵硬,宏观上表现出刚而脆的性质。因此,其产品会在成型工艺条件不当的情况下产生内应力,从而造成制品产生银纹,甚至开裂。由于体积效应削弱了GPPS大分子间的作用力,在热的作用下,大分子间容易产生滑移,所以其熔体在成型加工中具有很好的流动性。因为苯环共轭体系能将辐射能量在苯环上均匀分配,从而减少聚合物本身遭受破坏情况发生,所以GPPS有较高的耐辐射性。只有在大剂量辐射能作用下,性能才会发生明显变化。工业生产的GPPS相对分子质量为4万~20万。相对分子质量的大小及分布与聚合方法和聚合条件有关,对GPPS的力学性能有较大影响。随着茂金属催化剂的开发和应用,间规GPPS已商业化生产。问规GPPS中苯环交替排列在大分子链两侧,呈间规结构,具有高度的结晶性,熔点高达270℃左右,性能类于工程塑料。
GPPS原料为无色透明粒状物,密度为1.05g/cm3,吸水率约为0.05%。宏观上质硬似玻璃,落地或敲打时发出金属般的清脆声音、易燃,燃烧时软化、起泡,有浓黑烟,并伴有苯乙烯单体的甜香味。由于GPPS大分子链取代基苯环的体积较大,使分子的内旋转受到限制,在拉伸过程中常表现出硬而脆的性质,它的拉伸弹性模量和弯曲强度较高,是刚性大、抗弯能力较强的塑料品种。但是,冲击强度较低,常温下脆性大,并且在成型加工中容易产生内应力,存较低的外力作用下即产生应力开裂,故GPPS制品在使用中常表现出较低的力学强度。相对分子质量增大,GPPS力学性能提高。比如,相对分子质量在5万以下,GPPS的拉伸强度较低,随着相对分子质量增加,拉伸强度增大。但当相对分子质量过10万时,拉伸强度的改善就不明显了。
GPPS的Tg为80~1050C,脆化温度约-30℃,熔融温度为140~180℃。由于GPPS的力学性能与制件所承受载荷大小和承载时间有关,随温度的升高明显下降,因而GPPS使用温度不宜**80℃。GPPS的热性能与相对分子质量大小、单体含量及其他杂质含量有关。单体和杂质的存在会使导热性能下降,例如含单体5%的GPPS 软化点下降约30℃。GPPS的热导率较低,为0.04~0.15W/(m.K),几乎不随温度而变化,因而具有良好的隔热性。它的比热容亦低,约为1. 33kJ/(kg.K),随温度变化较大;GPPS的线膨胀系数会因增塑而使此值增大,填充则使此值降低。
-GPPS可以采用注塑、挤出、热成型、旋转模塑、吹塑、发泡等多种成型工艺,其中注塑、挤出、发泡是常采用的工艺方法。注塑成型是GPPS重要的成型方法,可根据制品形状和壁厚不同,在很大范围内调节熔体温度。注塑成型可在螺杆式注塑机,亦可在柱塞式注塑机上进行。采用螺杆式注塑机时,适宜的熔体温度是在190~230℃范围,GPPS可挤出成型板材、棒材和薄膜。挤出成型一般采用螺槽深度渐变的渐变型螺杆,螺杆长径比在17~24范围,压缩比在2~4范围,料筒温度约为150~200℃。
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